Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 1, Марч Д., 1987

Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, Том 1, Марч Д., 1987.

   Современное учебное пособие для университетов и химических вузов, написанное известным американским химиком Дж. Марчем, отражает новейшие достижения химии в развитии теории и механизмов органических реакций. Широта охвата всех вопросов и литературы позволит рассматривать эту книгу как энциклопедическое издание по теоретической органической химии.
В т. 1 рассматривается строение органических соединений, включая стереохимию, а также даются общие представления о механизмах реакций — обычных и фотохимических.
Предназначена для научных работников, аспирантов и студентов химических специальностей.




Многовалентные атомы.
Одновалентный атом имеет только одну орбиталь, которая может участвовать В образовании связи, но атомы с валентностью 2 и более должны образовывать связи, используя по крайней мере две орбитали. Так, атом кислорода имеет две наполовину заселенные орбитали, определяющие его валентность, равную двум. Кислород образует простые связи за счет перекрывания этих орбиталей с орбиталями двух других атомов. Согласно принципу максимального перекрывания, ядра этих двух атомов должны образовывать с ядром кислорода угол 90°, так как в образовании связи участвуют р-орбитали кислорода, расположенные взаимно перпендикулярно. Аналогичным образом следовало бы ожидать, что при образовании трех простых связей у атома азота, имеющего три взаимно перпендикулярные р-орбитали, углы между связями должны составлять 90°. Однако в действительности наблюдаемые величины валентных углов отличаются; так, в молекуле воды они составляют 104°27', в молекуле аммиака — 106°46' [5], а в спиртах и простых эфирах углы еще больше (табл. 1.5). Этот вопрос будет обсуждаться в разд. 1.11; здесь же важно отметить, что ковалентные соединения действительно имеют определенные углы между связями, и хотя атомы постоянно колеблются, средние положения для каждой молекулы данного соединения остаются неизменными.

Оглавление.
Предисловие редактора перевода.
Предисловие автора к русскому изданию.
Предисловие.
ЧАСТЬ I.
1. Локализованная химическая связь.
1.1. Ковалентная связь.
1.2. Многовалентные атомы.
1.3. Гибридизация.
1.4. Кратные связи.
1.5. Фотоэлектронная спектроскопия.
1.6. Электронная структура молекул.
1.7. Электроотрицательность.
1.8. Дипольный момент.
1.9. Индуктивный эффект и эффект поля.
1.10. Длины связей.
1.11. Валентные углы.
1.12. Энергия связи.
Литература и примечания.
2. Делокализованная химическая связь.
2.1. Длины и энергии связей в соединениях с делокализованными связями.
2.2. Типы молекул с делокализованными связями.
2.3. Кросс-сопряжение.
2.4. Правила резонанса.
2.5. Резонансный эффект.
2.6. Стерическое затруднение резонанса.
2.7. рп—dп-связь. Илиды.
Ароматичность.
2.8. Шестичленные циклы.
2.9. Пяти-, семи- и восьмичленные циклы.
2.10. Прочие системы, содержащие ароматический секстет.
2.11. Альтернантные и неальтернантные углеводороды.
2.12. Ароматические системы с числом электронов, отличным от шести.
2.13. Двухэлектронные системы.
2.14. Четырехэлектронные системы. Антиароматичность.
2.15. Восьмиэлектронные системы.
2.16. Десятиэлектронные системы.
2.17. Системы, содержащие более десяти электронов: 4n+2 электроны.
2.18. Системы, содержащие более десяти электронов: 4n электроны.
2.19. Прочие ароматические соединения.
Гиперконьюгация.
Таутомерия.
2.20. Кето-енольная таутомерия.
2.21. Другие виды таутомерии с переносом протона.
2.22. Валентная таутомерия.
Литература и примечания.
3. Связи более слабые, чем ковалентные.
Водородная связь.
Продукты присоединения.
3.1. Донорно-акцепторные комплексы.
3.2. Комплексы краун-эфиров и криптаты.
3.3. Соединения включения.
3.4. Клатраты.
3.5. Катенаны и ротаксаны.
Литература и примечания.
4. Стереохимия.
Оптическая активность и хиральность.
4.1. Зависимость вращения от условий измерения.
4.2. Какого рода молекулы проявляют оптическую активность?.
4.3. Создание хирального центра.
4.4. Проекции Фишера.
4.5. Абсолютная конфигурация.
4.6. Система Кана—Ингольда—Прелога.
4.7. Методы определения конфигурации.
4.8. Причины оптической активности.
4.9. Молекулы, содержащие более одного хирального центра.
4.10. Асимметрический синтез.
4.11. Методы разделения.
4.12. Оптическая чистота.
цис — транс-Изомерия.
4.13. цис—транс-Изомерия соединений с двойными связями.
4.14. цис —транс-Изомерия моноциклических соединений.
4.15. цис — транс-Изомерия конденсированных циклических систем.
4.16. Изомерия «наружу—внутрь».
4.17. Энантиотопные и диастереотопные атомы, группы и поверхности.
4.18. Стереоспецифический и стереоселективный синтез.
Конформационный анализ.
4.19. Конформации систем с открытой цепью.
4.20. Конформации шестичленных циклов.
4.21. Конформация шестичленных циклов, содержащих гетероатомы.
4.22. Конформация других циклических соединений.
Напряжение.
4.23. Напряжение в малых циклах.
4.24. Напряжение в средних циклах.
4.25. Ненасыщенные циклы.
4.26. Напряжение, возникающее в результате неизбежных стерических затруднений.
Литература и примечания.
5. Карбокатионы, карбанионы, свободные радикалы, карбены и нитрены.
Карбокатионы.
5.1. Номенклатура.
5.2. Устойчивость и структура.
5.3. Неклассические карбокатионы.
5.4. Способы получения карбокатионов и их реакции.
Карбанионы.
5.5. Строение и устойчивость.
5.6. Строение металлоорганических соединений.
5.7. Способы получения карбанионов и их реакции.
Свободные радикалы.
5.8. Строение и устойчивость.
5.9. Способы получения свободных радикалов и их реакции.
5.10. Ион-радикалы.
Карбены.
5.11. Строение и устойчивость.
5.12. Способы получения карбенов и их реакции.
Нитрены.
Литература и примечания.
6. Механизмы реакций и методы их определения.
6.1. Типы механизмов реакций.
6.2. Типы реакций.
6.3. Термодинамические условия реакций.
6.4. Кинетические условия реакции.
6.5. Правила Болдуина для замыкания цикла.
6.6. Кинетический и термодинамический контроль.
6.7. Постулат Хэммонда.
6.8 Принцип микроскопической обратимости.
Методы установления механизмов реакций.
6.9. Идентификация продуктов.
6.10. Определение наличия интермедиата.
6.11. Изучение катализа.
6.12. Изотопная метка.
6.13. Стереохимические доказательства.
6.14. Кинетические доказательства.
6.15. Изотопные эффекты.
Литература и примечания.
7. Фотохимия.
7.1. Возбужденные и основное состояния.
7.2. Синглетные и триплетные состояния. «Запрещенные» переходы.
7.3. Типы возбуждения.
7.4. Номенклатура возбужденных состояний и их свойства.
7.5. Фотолитическое расщепление.
7.6. Превращения возбужденных молекул. Физические процессы.
7.7. Превращения возбужденных молекул. Химические процессы.
7.8. Установление механизмов фотохимических реакций.
Литература и примечания.
8. Кислоты и основания.
8.1. Теория Брёнстеда.
8.2. Измерение кислотности растворителей.
8.3. Кислотный и основной катализ.
8.4. Кислоты и основания Льюиса. Жесткие и мягкие кислоты и основания.
8.5. Влияние строения на силу кислот и оснований.
8.6. Влияние среды на силу кислот и оснований.
Литература и примечания.
9. Влияние строения на реакционную способность.
9.1. Резонансный эффект и эффект поля.
9.2. Пространственные эффекты.
9.3. Количественные представления о влиянии строения на реакционную способность.
Литература и примечания.



Бесплатно скачать электронную книгу в удобном формате, смотреть и читать:
Скачать книгу Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 1, Марч Д., 1987 - fileskachat.com, быстрое и бесплатное скачивание.

Скачать pdf
Ниже можно купить эту книгу по лучшей цене со скидкой с доставкой по всей России.Купить эту книгу


Скачать - pdf - Яндекс.Диск.




Хештеги: #учебник по химии :: #химия :: #Марч